Personne n'est complètement sûr de l'heure ou du lieu précis de la découverte de l'étain car il a été découvert il y a très longtemps. Des outils, des armes et des figurines en métaux, y compris l'étain, ont été trouvés et datés comme remontant à l'an 3000 avant JC
Les objets fabriqués par l'homme les plus anciens contenant de l'étain datent de l'âge du bronze. Le bronze est composé principalement de cuivre, mais contient également de petites quantités d'étain. De nombreux historiens pensent que l'étain a d'abord été extrait et utilisé dans la fabrication et le commerce en Grande-Bretagne et dans certaines îles espagnoles, où on le trouve en abondance.