La structure de Lewis pour SeO2, connue sous le nom de dioxyde de sélénium, est un atome de sélénium doublement lié à une molécule d'oxygène de chaque côté, ce qui donne un total de deux atomes d'oxygène. Les électrons du sélénium sont une paire complète et la molécule n'a pas de paires d'électrons isolées. Les molécules d'oxygène liées au sélénium ont chacune deux paires isolées d'électrons.
Le dioxyde de sélénium est un solide incolore constitué d'une chaîne polymérique unidimensionnelle avec des atomes alternés de sélénium et d'oxygène. C'est un oxyde acide qui se dissout pour former de l'acide séléneux. Les composés du sélénium sont toxiques et dégagent une forte odeur. Pour cette raison, travailler avec le composé nécessite des hottes et des précautions appropriées.
Il est utilisé dans l'oxydation de Riley. La réaction est effectuée en utilisant une quantité catalytique de SeO2 avec l'ajout d'un agent oxydant comme l'hydroperoxyde de t-butyle. Cela réoxyde les composés de sélénium (II) après chaque cycle de réaction et élimine le besoin d'éliminer de grandes quantités de composés de sélénium toxiques. De plus, il garantit qu'il n'y a pas d'oxydation supplémentaire en composés carbonylés conjugués. Plusieurs solvants peuvent être utilisés avec le composé, notamment l'acide acétique, qui entraîne la formation d'esters d'acétate. Cela arrête la réaction de Riley à l'étape de l'alcool allylique.